個人的にはPySideをお勧めしたいのですが、残念ながら最新版のPyQtへの追従はなく開発終了ということですので次点のPyQtをお勧めします。QtDesignerというWYSIWYGのレイアウトツールが付いてくるので、UIのデザインが楽チンです。
ただドキュメントがC++ベースのため、Pythonで実装する場合にインターフェースがどう違ってくるのかを理解するまでちょっとドキュメントと格闘する必要があります。
PyQtと双璧のwxPythonを使ったことはありませんが、仕事で必要にならない限り基本的には好みの問題だと思うので、どちらかを選べば良いと思います。(先人の情報を得やすいと思いますので。)
1件だけ注意しておきたいのは、最終的に仕事で利用する場合です。
ライセンスの問題を整理しておく必要があります。
その部分は、wxPythonの方がゆるいですが英語のライセンス条項を正しく理解しておくことが必要です。
PyQtについてはベースとなっているQtの商用ライセンスの販売(日本代理店)もあるので、お金で解決可能な場合はそれを選択するという手段もある。と、頭の片隅に入れておくと良いと思います。