DLLファイルがなく、参照追加できなくて困っております。
試してみましたけど、そういうことはなかったです。質問者さんのやり方の問題か、質問者さん固有の環境の問題(ファイルが壊れているとか)があるのではないかと思います。
参考に、当方で試した内容を書いておきます。
環境
Visual Studio Community 2019 v16.11.19
.NET Framework 4.7.2
Windows Forms アプリ
OpenCvSharp4.Windows 4.5.2.20210404 - NuGet でインストール
NuGet パッケージ
赤枠のものを指定してインストール。その他は一緒にインストールされたパッケージ。

参照
下の OpenCvSharp のプロパティでパスは ...\packages\OpenCvSharp4.4.5.2.20210404\lib\net461\OpenCvSharp.dll と packages フォルダ内の dll を指している。

テストしたコード
C#
1using System;
2using System.Windows.Forms;
3using OpenCvSharp;
4
5namespace WindowsFormsApp472
6{
7 public partial class Form1 : Form
8 {
9 public Form1()
10 {
11 InitializeComponent();
12 }
13
14 private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
15 {
16 var file = @"C:\...\WindowsFormsApp472\TenTen.jpg";
17
18 using (Mat mat = new Mat(file))
19 {
20 Cv2.ImShow("sample_show", mat);
21 }
22 }
23 }
24}
結果
