回答編集履歴

  文言から察するにstarttlsを使用してgmailのメールサーバに接続してないからですかね。

  自宅のメールサーバからではop25bでメールは送れないと思うのでプロバイダのメールサーバを経由してますよね？

  そうであればプロバイダのメールサーバがstarttlsでの送信に対応してないのではないでしょうか。