回答編集履歴
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おそらく、PHP が稼動しているサーバで稼動している postfix の設定ファイル main.cf で、mydestination に お客様ドメインが、設定されているので、(PHPが動いている)Webサーバが、お客様ドメイン宛にメールを送信した際に 自分自身(WebサーバのPostfix)で受信していて、(お客様ドメインで使われている)外部のメールサーバまで、配送されていないのでしょう。
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main.conf の内容が分からないので、推測になりますが、Webサーバにホスト名を設定して、mydestination からドメインを削除して、代わりに mydestination に Webサーバのホスト名を設定したら、ドメイン宛のメールが、外部に配送されるようにならないでしょうか？
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メールの送受信のログは、送信したサーバの /var/log/maillog にも残っていますので、ある程度は、確認できます。 (相手のサーバに配信できたかどうかまでしか記録されないですが...)
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maillog ファイルを受信メールアドレスで検索してみると 以下のような行があると思います。これを例に説明します。 (以下は、gmail 宛に送った例です。)
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Apr 3 19:39:22 localhost postfix/smtp[32676]: 4E00B350092A: to=<user1@example.com>, relay=gmail-smtp-in.l.google.com[74.125.204.27]:25, delay=2.1, delays=0.11/0.05/0.8/1.1, dsn=2.0.0, status=sent (250 2.0.0 OK 1491215962 o5si13938393plh.68 - gsmtp)
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まず、テストメールを送った時刻のログをさがして、見つかったら status (結果) をみます。
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この例では、status が、「sent (250 2.0.0 OK 1491215962 o5si13938393plh.68 - gsmtp)」となっていますので、gmail-smtp-in.l.google.com 宛の送信に成功しています。
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status 欄に sent や 250 OK の記載があれば、相手のサーバに配信できたと考えて大丈夫と思います。
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なお、送信成功していても、受信側のメールボックスにない場合は、メールアドレスの確認や送信したメールが、相手先で迷惑メールと判断されていたりしないか確認してください。
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おそらく、PHP が稼動しているサーバで稼動している postfix の設定ファイル main.cf で、mydestination に お客様ドメインが、設定されているので、お客様ドメイン宛メールが、PHP が、稼動しているWebサーバが送信したメールを自分自身(WebサーバのPostfix)で受信していて、(お客様ドメインで使われている)外部のメールサーバまで、配送されていないのでしょう。
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main.conf の内容が分からないので、推測になりますが、Webサーバにホスト名を設定して、mydestination からドメインを削除して、代わりに mydestination に Webサーバのホスト名を設定したら、ドメイン宛のメールが、外部に配送されるようにならないでしょうか？
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